尿素和氨基甲酸酯是兩種重要的含氮羰基化合物，廣泛應用于農藥和醫藥中間體； 它們也是異氰酸酯非光氣合成的重要前體。 胺類氧化羰基化合成上述兩類化合物具有反應原料廉價易得、原子利用率高、環境友好（唯一副產物為水）等特點，引起了人們的關注的研究人員。

近日，中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室賀琳團隊與中科院理化技術研究所陳勇團隊合作發現，胺類物質可誘導Au(I)-Cu(I) 雙金屬聚合物的分解。 在[Au(NHC)2][CuI2]雙金屬聚合物解聚過程中，Cu促進了胺與[Au(NHC)2]+之間的配體交換行為，并且在[Au(NHC)2解聚過程中][CuI2] 在聚合過程中，Cu表現出可逆的氧化還原行為，Cu(I) → Cu(II) → Cu(I)。 受此啟發，研究人員通過整合d10金屬配合物的響應行為及其隱含的固有協同催化功能信息，開發了一種新型高效胺類氧化羰基化催化劑。

該協同催化體系具有廣泛的底物兼容性。 它不僅可以將伯胺和仲胺轉化為相應的脲或不對稱脲，還可以將胺和醇轉化為相應的氨基甲酸酯化合物。 特別地，它可以用于通過氧化羰基化途徑合成N-Boc胺。 該催化體系操作簡單，無需額外添加劑即可將胺類化合物轉化為尿素或氨基甲酸酯，為胺類氧化羰基化反應提供了一種新型高效催化體系。

該研究成果近日發表在《德國應用化學》（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 2080.）上。

上述工作得到了國家自然科學基金委、江蘇省自然科學基金委、羰基合成與選擇性氧化國家重點實驗室的長期支持。

蘭州化物所在Au-Cu協同催化胺氧化羰基化反應方面取得新進展